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聚氨酯發(fā)泡基本原理
緒言:聚氨酯是由異氰酸根( R-NCO ) 并氰酸酯與氫氧根
(R’- OH) 聚醚多元醇反應(yīng)結(jié)合后形成的 R –- NCO -– R’。 OH 應(yīng)后產(chǎn)品的性能則決定于 R,R’兩個(gè)分子基組及分子間的聚合程度于是就產(chǎn)生 了各種有發(fā)泡的、有不發(fā)泡的、軟的、硬的成品。了發(fā)生反應(yīng)的兩樣基礎(chǔ)原料,當(dāng)然還少不了助劑來(lái)調(diào)解控制反應(yīng)的過(guò)程與速度,它們就是:
1.1. 催化劑。廣義說(shuō)有兩種:氨催化劑負(fù)責(zé)調(diào)節(jié)早期反應(yīng)速度( 亦即乳白時(shí)間)。錫催化劑 調(diào)節(jié)后期反應(yīng)速度(亦即膠化或亦稱(chēng)拔絲時(shí)間)硅油。眾所周知,清水吹不起泡,但肥皂水卻能,這是因?yàn)榉试硭谋砻鎻埩π〔拍?出泡來(lái),要使混合液發(fā)泡,就必須對(duì)表面張力嚴(yán)加控制!
1.3. 架鏈劑。上文提過(guò)的 R-NCO-OH-R’是一個(gè)分子。 必須要適當(dāng)?shù)拇B及并連成高分子才能呈現(xiàn)好性能。
1.4. 阻燃劑,聚氨酯是有機(jī)原料,遇火燃燒是必然的,為了提高泡的阻燃性有必要加入燃劑。飛機(jī)上的座墊,及賓的床墊都規(guī)定了很高的阻燃性.發(fā)泡劑。當(dāng)異氰酸酯與水反應(yīng)后,就會(huì)釋放出二氧化碳CO2這就是發(fā)泡的原動(dòng)力。.此同時(shí),亦產(chǎn)生尿素這是個(gè)很硬的分子太多了會(huì)影響成形泡的性能。獲得更大的發(fā)泡量,就要借重于非反應(yīng)式的發(fā)泡劑, Rll是一種冷媒,點(diǎn)是24 0 C 是一種廣泛使用的發(fā)泡劑。原料必須恒溫于20 ~ 22О0C (低過(guò)Rll的沸點(diǎn)),混合反應(yīng)后,發(fā)出的熱使 Rll沸騰,于是發(fā)起泡來(lái).
由于真正發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的原材料只是異氰酸酯與聚醚多元醇,所以大多數(shù)的原料供應(yīng)商都把全部的原材料概分為兩種。
*一種就是異氰酸酯R-NCO,俗稱(chēng)黑料-因?yàn)楫惽杷狨フ瓷鲜趾?會(huì)形成黑斑,幾日不散。
第二種就是把其他的原料,如聚醚多元醇、催化劑、硅油、架鏈劑、阻燃劑、發(fā)泡劑照比例預(yù)混好后,稱(chēng)為組合聚醚多元醇,或稱(chēng)白料。常有人喜歡用英文字母 A組份、B組份來(lái)稱(chēng)呼異氰酸酪與多元醇。如果你也想這么稱(chēng)呼,你必須要很小心,確定你的交談對(duì)象是具有同樣的認(rèn)識(shí)。因?yàn)樵趪?guó)外,A、B 組份的真正身份,這么多年來(lái),還未能達(dá)致共識(shí)。在交談時(shí)張冠李戴,大不了只是出點(diǎn)誤會(huì),稍作解釋就是了。但是在車(chē)間里,黑白料互混可以使整個(gè)設(shè)備內(nèi)部發(fā)泡,造成不可收拾的殘局。停產(chǎn)不在話下,設(shè)備報(bào)廢可就嚴(yán)重了。
聚氨酯-PUR-知識(shí)介紹
聚氨酯(PUR)是由異氰酸酯與多元醇反應(yīng)而制成的一種具有氨基甲酸酯鏈段重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物。
聚氨酯彈性體用各種助劑的基礎(chǔ)知識(shí)
助劑是橡膠工業(yè)的重要原料,用量雖小,作用卻甚大,聚氨酯彈性體從合成到加工應(yīng)用都離不開(kāi)助劑,按所起作用的不同,可分合成體系、改性及操作體系、硫化體系及防護(hù)體系四類(lèi)助劑。
1 合成助劑
1.1 催化劑及阻聚劑
在聚氨酯彈性體的合成中,為了加快主反應(yīng)的速度,往往需要加入催化劑,常用的催化劑有叔胺和有機(jī)錫兩類(lèi),叔胺類(lèi)有三乙烯二胺、三乙胺、三甲基芐胺、二甲基乙醇胺、嗎啡啉等,其中以三乙烯二胺*重要;有機(jī)錫類(lèi)有辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫等。此外,還有有機(jī)汞、銅、鉛和鐵類(lèi),以有機(jī)鉛、汞*為重要,如辛酸鉛和乙酸苯汞等。有機(jī)二元酸,如己二酸、壬二酸可作為聚醚型聚氨酯澆注橡膠的催化劑!
胺類(lèi)催化劑多用于泡沫配方中的成泡反應(yīng),在聚醚體系中,胺和錫類(lèi)催化劑并用可獲得*佳的泡孔結(jié)構(gòu)!
有機(jī)錫類(lèi)催化劑通常催化HO和NCO反應(yīng)過(guò)程,可避免OH的副反應(yīng),該類(lèi)催化劑除提高總的反應(yīng)速率外,還能使高分子質(zhì)量多元醇與低分子質(zhì)量多元醇的反應(yīng)活性趨于一致,從而使制得的預(yù)聚物具有較窄的分子質(zhì)量分布和較低的粘度!
使用催化劑對(duì)彈性體*終制品的性能是有不良影響的,主要影響高溫性能和耐水解性!
阻聚劑以酸類(lèi)、酰氯類(lèi)使用較多,酸類(lèi)使用*多的氯化氫氣體,酰氯類(lèi)有苯甲酰氯、己二酰氯等!
1.2 擴(kuò)鏈劑和擴(kuò)鏈交聯(lián)劑
在聚氨酯彈性體的合成中,擴(kuò)鏈劑是指鏈增長(zhǎng)反應(yīng)必不可少的二元醇類(lèi)和二元胺類(lèi)化合物;而擴(kuò)鏈交聯(lián)劑指的是既參與鏈增長(zhǎng)反應(yīng),又能在鏈節(jié)間形成交聯(lián)點(diǎn)的化合物,如三元醇和四元醇類(lèi)、烯丙基醚二醇等。澆注型聚氨酯彈性體除烯丙基醚二醇不適用外,其他擴(kuò)鏈或擴(kuò)鏈交聯(lián)劑都可以使用,熱塑性聚氨酯彈性體僅使用二醇類(lèi);混煉型聚氨酯彈性體既可使用二醇也可用烯丙基醚二醇類(lèi)。一般低分子質(zhì)量的脂肪族二元醇和芳香族二元醇都可以作為擴(kuò)鏈劑,脂肪族二元醇有乙二醇、丁二醇和己二醇等,其中*重要的是1,4-丁二醇(BDO),在制備熱塑性聚氨酯時(shí)用得*多,它不僅起擴(kuò)鏈作用,還可調(diào)整制品硬度。在芳香族二元醇中,較重要的是對(duì)苯二酚二羥乙基醚(HQEE),其結(jié)構(gòu)式是:
它能提高聚氨酯彈性體的剛性和熱穩(wěn)定性;另一種芳族二醇是間苯二酚二羥乙基醚(HER),它能*大限度地維持彈性體的持久性、彈性和可塑性,而同時(shí)又可將收縮率限制到*小。HER與HQEE都具有芳香族擴(kuò)鏈劑的優(yōu)點(diǎn)且不污染環(huán)境,但當(dāng)使用溫度稍微下降時(shí),HQEE有迅速結(jié)晶的趨勢(shì),因而限制了它的應(yīng)用,若將HER與HQEE混合使用,既可解決結(jié)晶問(wèn)題,還能改善制品的機(jī)械性能。
一般使用的二元胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑都是芳香族的,*常用的是3,3’-二氯-4,4’
二苯基甲烷二胺(MOCA),其結(jié)構(gòu)式為:
苯環(huán)上的氯原子取代基降低了氨基與異氰酸酯的反應(yīng)速率,從而延長(zhǎng)了釜中壽命,這對(duì)于手工澆注聚氨酯彈性體制品是極其重要的。其他一些二胺,如3,3’-二氯-聚聯(lián)二胺、4,4’-二苯基甲烷二胺、聯(lián)苯二胺和三嗪二胺等也可以作為聚氨酯彈性體合成中的擴(kuò)鏈劑等。擴(kuò)鏈交聯(lián)劑有三醇、四醇類(lèi)及烯丙基醚二醇類(lèi),三醇四醇中常用的有丙三醇、三羥甲基丙烷、1,2,6-己三醇和季戊四醇等,它們與異氰酸酯反應(yīng),生成氨基甲酸酯交聯(lián);烯丙基醚二醇類(lèi)化合物中常用的有:α-烯丙基甘油醚(α-Age)、三羥甲基丙烷烯丙基醚和縮水甘油烯丙基醚,前兩個(gè)化合物可在合成聚酯時(shí)加入,將烯丙基引入聚酯主鏈上;也可在合成生膠時(shí)加入,烯丙基引入生膠主鏈上。在聚醚生產(chǎn)中,這三種化合物都可使用!
2 改性及操作助劑
此類(lèi)助劑中有的能改進(jìn)制品性能和外觀,有的可改善操作工藝,如增塑劑、減磨劑、潤(rùn)滑劑、填充劑、著色劑和脫模劑。