目前控制氮氧化物排放的主流技術(shù)主要是選擇性催化還原法(SCR),SCR的主要反應(yīng)原理是利用還原劑氨在適當(dāng)?shù)臏囟认屡c煙中的NOX反生化學(xué)反應(yīng),去除煙中的氮氧化物。目前,SCR脫硝系統(tǒng)的還原劑有液氨、氨水和尿素3種。其中最常用的是液氨和尿素。
由于液氨是危險(xiǎn)化學(xué)品越來越嚴(yán)格的監(jiān)督管理,從運(yùn)輸、儲藏、使用有很多嚴(yán)格的限制,而且各地不時(shí)發(fā)生的液氨泄漏和交通事故也使用戶敬而遠(yuǎn)之,在人口密集、飲用水源附近的大城市和地區(qū),越來越多的發(fā)電站脫硝系統(tǒng)
作為無危制氨原料,尿素具有與液氨相同的脫硝性能,完全無危險(xiǎn)和法規(guī)限制,運(yùn)輸、貯藏和使用方便。本文從還原劑的特性、技術(shù)、經(jīng)濟(jì)、安全等方面分析和比較液氨和尿素作為SCR脫硝系統(tǒng)還原劑。
1、還原劑是液氨和尿素的基本特性
與SCR技術(shù)相比,還原劑(NH3、尿素)在催化劑的作用下,不是被O2氧化,而是被稱為選擇性。
主要反應(yīng)如下:
NO+NO2++2NH3→2N2+3H2
(2)氨氣和空氣形成爆炸性混合物,濃度為16%~----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------明火-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
(3)氨是有毒物質(zhì),是GB12268--90規(guī)定的危險(xiǎn)品,急性、慢性中毒,嚴(yán)重時(shí)死亡。如果存儲量超過40t,則屬于重大危險(xiǎn)源,納入國家安全監(jiān)測機(jī)構(gòu)的重點(diǎn)監(jiān)測范圍。
(4)液氨的運(yùn)輸和貯藏有嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,液氨的運(yùn)輸費(fèi)用很高。液氨儲罐與周圍道路、現(xiàn)場、建筑等防火間隔不得小于15m。
1.2尿素的特性
尿素是白色或淺黃色的晶體,易溶于水,在高溫(3350~650℃)下完全分解為NH3。尿素在運(yùn)輸、貯藏中不需要安全和危險(xiǎn)性的考慮,從本世紀(jì)初開始,尿素應(yīng)用于SCR系統(tǒng),引領(lǐng)SCR領(lǐng)域的潮流。
2技術(shù)比較
2.1選擇尿素作為SCR系統(tǒng)的還原劑,目前國內(nèi)主要采用尿素?zé)峤夥椒ㄖ谱鱊H3。很少采用尿素水解法。尿素?zé)峤夥ㄊ敲绹剂霞夹g(shù)公司特有的制氨方法。
工藝流程為袋裝尿素儲存在干尿素儲存間,由斗式提升機(jī)輸送至溶液罐,用去離子水將干尿素溶解在50~60%質(zhì)量濃度的尿素溶液中,通過尿素溶液給料泵輸送至尿素溶液罐;尿素溶液通過循環(huán)/輸送裝置、計(jì)量和分配裝置、霧化噴嘴等進(jìn)入隔熱分解室,從鍋爐空氣預(yù)熱器中抽取的一次風(fēng)進(jìn)入電加熱裝置加熱后進(jìn)入熱解室。霧化后的尿素液滴隔熱分解室內(nèi)分解,生成SCR脫硝系統(tǒng)所需的還原劑NH3,分解產(chǎn)品通過氨噴射系統(tǒng)(AIG)進(jìn)入煙霧脫硝系統(tǒng)。
還原劑采用尿素?zé)峤夥ㄖ瓢毕到y(tǒng)。干尿素儲藏室、斗式提升機(jī)、尿素溶解罐、尿素溶解泵、尿素溶解罐、循環(huán)/傳輸裝置、計(jì)量和分配裝置、背壓控制閥、絕熱分解室(包括噴射器)、電加熱裝置和控制裝置等。
2.2選擇液氨作為還原劑時(shí),其工藝流程包括液氨儲存和供給系統(tǒng)、液氨排出壓縮機(jī)、液氨儲存槽、液氨蒸發(fā)槽、氨緩沖槽、氨稀釋槽、廢水泵、廢水池等。液氨的供應(yīng)由液氨槽車運(yùn)輸,利用液氨排出壓縮機(jī)將液氨從槽車輸入液氨槽,槽輸出的液氨在液氨蒸發(fā)槽內(nèi)蒸發(fā)為氨,通過氨緩沖槽輸送脫硝系統(tǒng)。氨系統(tǒng)緊急排出的氨排出到氨稀釋槽中,通過水的吸收排出到廢水池中,用廢水泵送到廢水處理廠進(jìn)行處理。
還原劑采用液氨法制氨系統(tǒng),包括脫硝劑的貯藏、制備、供統(tǒng)包括液氨排出壓縮機(jī)、氨罐、液氨蒸發(fā)罐、氨緩沖罐、氨吸收罐、廢水泵、廢水池等。該系統(tǒng)提供氨氣脫硝反應(yīng)。
3經(jīng)濟(jì)對比
在前期投資中,液氨系統(tǒng)投資低于尿素系統(tǒng),但從占地面積來看,由于液氨屬于危險(xiǎn)品,液氨儲罐需要額外的占地面積,尿素系統(tǒng)只需0m2,液氨系統(tǒng)需要3000m2
由于液氨屬于危險(xiǎn)化學(xué)品,在建設(shè)項(xiàng)目安全許可工作的各個(gè)審查階段,要分別通過十?dāng)?shù)個(gè)審查報(bào)告,這些階段耗時(shí)費(fèi)力,將對工期造成重大影響。尿素?zé)峤怏w系在審查、占地面積、工期等各方面都有明顯的優(yōu)勢,成為脫硝還原劑的優(yōu)先事項(xiàng)。
4安全方面
液氨、無色氣體、刺激性惡臭、有毒物質(zhì)、腐蝕性,為GB12268-90規(guī)定的危險(xiǎn)品,危險(xiǎn)編號23003。根據(jù)中國《危險(xiǎn)化學(xué)品名表》(GB12268-90)和《重大危險(xiǎn)源識別》(GB18218-2000)的相關(guān)規(guī)定,液氨、氨水構(gòu)成危險(xiǎn)品,液氨在儲藏場所超過10噸時(shí)構(gòu)成重大危險(xiǎn)源。氨儲存和制備系統(tǒng)應(yīng)遵循相應(yīng)的安全規(guī)范。
與液氨相比,尿素是一種無毒、無害的化學(xué)品,是農(nóng)業(yè)常用的肥料,沒有爆炸的可能性,完全沒有危險(xiǎn)性。尿素在運(yùn)輸、貯藏中不需要考慮安全和危險(xiǎn)性,也不需要緊急程序來確保安全。此外,中國是世界上最大的尿素生產(chǎn)國,可以在附近購買。
結(jié)語
根據(jù)上述分析,液氨和尿素的制備技術(shù)是成熟的技術(shù),尿素?zé)峤夥夹g(shù)系統(tǒng)初期投資高,設(shè)備復(fù)雜,運(yùn)行費(fèi)用高,占地面積小,審查時(shí)間短,工期短,運(yùn)輸、儲藏安全性高,電廠脫硝系統(tǒng)長期安全運(yùn)行
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