從實際運行效果來看,該工藝系統(tǒng)整體運行穩(wěn)定,煙氣凈化效果基本達到50mg/m3超低排放限值要求。最后,根據(jù)實踐經(jīng)驗,總結(jié)和展望了活性炭凈化燒結(jié)煙氣技術(shù)存在的問題和未來發(fā)展。
1、前惡語
隨著環(huán)境標準的提高,作為鋼鐵行業(yè)SO2、NOx和二英等污染物的主要排放源,處理燒結(jié)煙是鋼鐵行業(yè)實現(xiàn)綠色生產(chǎn)的重要環(huán)節(jié)。
燒結(jié)廢氣具有含塵量高、含水量大、有害物質(zhì)多、腐蝕性強、SO2濃度波動大等特性,因此要想實現(xiàn)對污染物的高效去除,就需要選擇適合燒結(jié)煙氣特性的凈化工藝[1-4]。
傳統(tǒng)的半干法和濕法燒結(jié)煙氣管理技術(shù)產(chǎn)生大量廢棄物,煙氣凈化水平難以進一步提高。與傳統(tǒng)的煙氣凈化技術(shù)相比,活性炭凈化燒結(jié)煙氣具有凈化程度高、深度節(jié)水、資源回收、無固體廢棄物等優(yōu)點,一個系統(tǒng)中可以去除SO2、NOx、粒子狀物、二惡英、重金屬等多組分污染物,自2008年首次大型工程化應(yīng)用于太鋼以來,國內(nèi)已有很多部門采用該技術(shù)[5-10]。
以前國內(nèi)活性炭處理燒結(jié)煙采用交流技術(shù),煙凈化程度達到國家標準,但距離超低排放限制值的要求仍有一定差距,特別是脫硝水平和超低排放要求差距較大。
通過國內(nèi)各種燒結(jié)煙凈化技術(shù)和發(fā)達國家垃圾焚燒領(lǐng)域煙管理技術(shù)的考察比較,河鋼邯鄲鋼在國內(nèi)首次選擇逆流式活性炭選擇性催化還原(CSCR)燒結(jié)煙凈化技術(shù)。該工藝自2021年應(yīng)用于邯鄲鋼東區(qū)燒結(jié)機以來,實現(xiàn)了長周期穩(wěn)定順行,達到了較高的煙氣凈化水平。
鑒于其良好的運行效果,2021年2月在邯鄲鋼鐵西區(qū)燒結(jié)機運行了第二套逆流CSCR技術(shù)。本文詳細闡述了該技術(shù)的技術(shù)選擇、運行效果、技術(shù)特征等,供同行參考。
2逆流式工藝特點和優(yōu)勢
2.1活性炭脫硫脫硝工藝分類
活性炭脫硫脫硝工藝從煙氣和活性炭運動方式分為交叉流(垂直流)和逆流兩種。交叉流程中活性炭和煙氣分別做垂直運動和水平運動,兩者在運動方向上垂直接觸,交叉流程在國內(nèi)應(yīng)用比較早,典型有太鋼、日照等[8、10],在有色領(lǐng)域也應(yīng)用比較廣泛。
逆流式工藝活性炭自上而下,煙氣自下而上,兩者逆流相向接觸,在發(fā)達國家垃圾焚燒領(lǐng)域和電廠等應(yīng)用較多,國內(nèi)河鋼邯鄲鋼首次將逆流式工藝應(yīng)用于燒結(jié)煙氣處理。
2.2不同工藝對比
河鋼邯鄲鋼反流式CSCR系統(tǒng)中,煙氣自下而上,活性炭自上而下,兩者反流接觸,活性炭從吸附塔底部連續(xù)排出,輸送至分析塔分析,分析后的活性炭進入系統(tǒng)循環(huán)使用(工藝流程見圖1)。
圖1逆流CSCR工藝流程
SO2通過活性炭的吸附、分析作用,通過催化劑的催化氧化制成濃硫酸,實現(xiàn)了資源的回收利用。通過脫硫段后,在上升的煙氣中噴射氨,進入脫硝段后,NOx在活性炭催化作用下轉(zhuǎn)化為氮氣和水進行脫硝。
性炭飽和度不一致,活性炭的吸附能力沒有充分發(fā)揮。逆流式工藝中活性炭與煙氣相對運動,兩者均勻接觸,吸附塔頂部活性炭裝入后,隨著向下運動,飽和度逐漸提高,水平方向活性炭飽和度一致,運動到吸附塔底部,煙氣入口活性炭飽和度最大排出。從總體反應(yīng)器設(shè)計分析,逆流技術(shù)具有更好的動力學(xué)優(yōu)勢。
交流技術(shù)在同一活性炭床層脫硫和脫硝,SO2濃度不低于一定范圍時,噴射氨容易出現(xiàn)床板結(jié),影響系統(tǒng)運行。
逆流式工藝將系統(tǒng)脫硫和脫硝功能分離,脫硫段在下、脫硝段在上,煙氣先進行脫硫處理,確保硫含量低于一定范圍后,在脫硫段和脫硝段的中間噴射氨,煙氣進入脫硝段后進行脫硝,消除噴射氨后發(fā)生的活性炭板結(jié)問題。
上部只承擔脫硝任務(wù),有效提高了氮氧化物的凈化效率。此外,通過優(yōu)化設(shè)計,脫硫段和脫硝段共用一套裝料和排出裝置,與單層結(jié)構(gòu)相比,裝備的復(fù)雜性小,日常維護工作量有限。
3應(yīng)用實踐
3.1煙氣凈化指標
逆流式CSCR系統(tǒng)生產(chǎn)后,實現(xiàn)長周期穩(wěn)定順行和高煙氣凈化效率,其主要污染物凈化數(shù)據(jù)見表1。
表12021年上半年主要污染物凈化數(shù)據(jù)(mg/Nm3)
可見,其中NOx排放濃度低于50mg/Nm3,SO2排放濃度低于10mg/Nm3,固體顆粒物排放濃度低于15mg/Nm3,NOx排除水平在國內(nèi)領(lǐng)先。
另外,根據(jù)現(xiàn)場實況和表1數(shù)據(jù),
(1)4~6月生產(chǎn)秩序基本正常,粒子狀物、SO2、NOx排出濃度基本達到超低排出限制值的要求。5月份由于活性炭分階段供應(yīng)不足,系統(tǒng)多個模塊活性炭不足,NOx排放濃度比超低排放限值高1mg/m3,其他時間基本在40mg/m3以下,滿足超低排放限值要求的50mg/m3指標。
(2)1~3月份屬于采暖季,由于受環(huán)保減
排政策約束高爐和燒結(jié)過程產(chǎn)生的除塵灰不能外排出廠,只能全部進入燒結(jié)過程,使得混勻料結(jié)構(gòu)中廢雜灰比例由1.5%~2%左右提高到5%~6%左右,廢雜灰比例提高后燒結(jié)煙氣污染物濃度明顯提高。廢灰粒子細,容易隨煙飛散,受其影響系統(tǒng)出口粒子物的濃度比非供暖季節(jié)高,達到12mg/m3左右。
SO2和NOx濃度提高后,系統(tǒng)出口濃度沒有異常,暖氣季節(jié)煙氣凈化指標驗證了系統(tǒng)煙氣凈化能力能夠滿足技術(shù)運行的要求。
3.2設(shè)備穩(wěn)定運行狀況
系統(tǒng)運行以來,隨機運行率達到100%,CSCR系統(tǒng)故障影響燒結(jié)機停車事故未發(fā)生。主要是因為系統(tǒng)的設(shè)計方式具有離線檢查功能。
系統(tǒng)由多個相互獨立的模塊組成,每個模塊都有獨立的進氣、出氣截止閥門,不會影響每個模塊的工作狀態(tài)。當某個模塊出現(xiàn)問題時,以切斷閥門進行離線檢查,不影響其他模塊的正常運行。因為逆流式CSCR系統(tǒng)的排煙凈化能力很高,所以在個別模塊離線檢查時也能保證系統(tǒng)的排煙凈化效果。
3.3投資和運行成本
首套CSCR系統(tǒng)共投資3.1億元,其中固定設(shè)備投資2.5億元,首次購買活性炭需要0.6億元。
系統(tǒng)投入運行后,主要運行成本包括電費、氮氣、活性炭、氨水、高爐煤氣、蒸汽等,其中電費、氮氣和活性炭占總運行成本的70%以上。氮氣成本較高主要是由于其作為系統(tǒng)保護氣,為確保系統(tǒng)安全,用量較大,隨著工藝操作水平逐步提高,該項成本有較大降低空間。其詳細的運行成本構(gòu)成如圖2所示。
圖2逆流式CSCR系統(tǒng)運行成本構(gòu)成
折合噸燒結(jié)礦,以上各項運行成本共達16.19元。此外,由于系統(tǒng)可以回收濃硫酸,同時產(chǎn)生的活性炭粉可以作為燒結(jié)燃料,兩個項目可以分別降低噸燒結(jié)礦的成本1.1元和0.85元。綜合考慮最終噸燒結(jié)礦的運行成本為14.24元。
3.4次污染物零排放
逆流式CSCR系統(tǒng)次污染物循環(huán)如圖3所示。
圖3逆流式CSCR系統(tǒng)二次污染物循環(huán)
常規(guī)燒結(jié)煙凈化工藝會產(chǎn)生大量固體廢氣,形成二次污染。隨著環(huán)境保護的要求越來越嚴格,脫硫灰的排放和保管也成為困擾企業(yè)的重要問題。
從圖3可以看出,逆流式CSCR系統(tǒng)產(chǎn)生的廢棄物主要是活性炭粉和制酸廢水,活性炭粉可以用作燒結(jié)燃料。制酸廢水經(jīng)過簡單的處理,可以加入混制粒子的過程,制酸過程產(chǎn)生的尾氣全部導(dǎo)入分析塔處理,在實際應(yīng)用中沒有發(fā)現(xiàn)不良影響。逆流式CSCR系統(tǒng)無任何二次污染物外排,實現(xiàn)二次污染物零排放。
4重要技術(shù)和運行要求
逆流CSCR系統(tǒng)的正常運行涉及活性炭、吸附塔、分析塔、活性炭運輸系統(tǒng)、排出系統(tǒng)、安全保護程序等多個硬件和軟件因素,任何薄弱環(huán)節(jié)都會影響系統(tǒng)整體的運行效果。根據(jù)實踐經(jīng)驗,以下三個因素對系統(tǒng)運行的影響突出。
4.1活性炭質(zhì)量
選擇合適的活性炭是煙氣管理效果和成本控制的基礎(chǔ)。國內(nèi)應(yīng)用于燒結(jié)煙氣脫硫脫硝的活性炭種類繁多,比較通用的標準包括山西新華制定的GB/T302101-2013、上?肆蚬局贫ǖ臉藴屎蛫W地利英特優(yōu)標準。根據(jù)以上標準,經(jīng)過前期調(diào)查和實踐探索,根據(jù)實際情況,提出了更具體的活性炭標準,具體看表2。
表2活性炭標準
4.2活性炭床層高
活性炭吸附層床層高是煙氣凈化效率的重要參數(shù)之一。床的高度過低煙氣污染物的去除率難以達到標準,床的高度過高不僅浪費了活性炭的使用量,還增加了活性炭之間的內(nèi)部作用力,增加了磨損量,需要更高強度的活性炭來滿足要求因此,只有在合適的床層高度下才能兼顧去除效率和成本。脫硫效果好,設(shè)計時重點考慮脫硝效果。
為了在最經(jīng)濟的條件下清除高達99%的SO2和其他有害物質(zhì),通過選擇性催化還原反應(yīng)清除85%的NOx,通過先導(dǎo)試驗確定床的高度;钚蕴看矊痈叨葘Ox脫除率以及脫除率增加量的影響分別如圖4(圖中H2O含量為其體積分數(shù))和圖5所示。
圖4性炭床層高對NOx去除率的影響
圖5界NOx去除率的變化與活性炭床層高的關(guān)系
煙氣含水蒸汽12.5%、氨水濃度飽和的條件下,采用滿足指標要求的活性炭,床層高超過3m時,NOx去除率超過80%,如圖4所示。
但當活性炭床層高超過2m時,NOx去除率隨著床層高度的增加而增加,但其增加幅度越來越小,即隨著床層高度的增加活性炭對NOx去除率的貢獻逐漸下降,如圖5所示。兼顧去除效果和經(jīng)濟性,確定正常工作時活性炭床層的高度。
4.3活性炭輸送系統(tǒng)
活性炭循環(huán)輸送依賴于連鎖斗輸送機,連鎖斗輸送機和各排出裝載閥需要耦合控制,控制不當會引起集中排出,連鎖斗輸送機某個小斗的排出過多溢出,活性炭的浪費和人工清掃同時在其他因素確定的情況下,只有活性炭循環(huán)輸送量達到一定值才能確保煙氣凈化效果。
鏈斗輸送機的設(shè)計,在調(diào)整階段、裝炭期間,由于程序的脆弱性和設(shè)計的缺陷,多點排出的鏈斗輸送機發(fā)生鏈斗的損壞。優(yōu)化完善程序,改變鏈斗機尾部結(jié)構(gòu)形式,解決鏈斗異常翻轉(zhuǎn)問題,消除鏈斗損壞的事故。整個系統(tǒng)有一個主鏈斗輸送機和四個分鏈斗輸送機,每個分鏈斗輸送機有8個活性炭排出點,系統(tǒng)有32個。
從排出點排出的活性炭落入分鏈斗輸送機,倒入主鏈斗輸送機,各鏈斗輸送機的小斗容量一致,因此主鏈斗輸送機已經(jīng)接入材料的點不能再接入材料,否則活性炭會溢出。
為了提高活性炭的循環(huán)輸送量,必須綜合設(shè)計32個排出點的排出順序。首先,必須確保主鏈斗輸送機的各點不能重復(fù)排出。在此基礎(chǔ)上,根據(jù)現(xiàn)場經(jīng)驗,根據(jù)主鏈斗輸送機的上空點位置和斷流寬度調(diào)整排出點的排出順序,提高活性炭的循環(huán)輸送量。
5解決問題和未來發(fā)展
逆流CSCR系統(tǒng)經(jīng)過一年多的持續(xù)運行積累了很多經(jīng)驗,但仍有很多問題需要解決:
(1)二惡英、NH3逃跑等還沒有在線檢查,在線檢查技術(shù)升級后
(2)二惡英脫離機理尚未完全明確,生成和脫離因素需要進一步探索,更多的機理研究可以實現(xiàn)二惡英的有效控制。
(3)廢灰大量燃燒后,煙粒濃度上升,堵塞活性炭的間隙,影響凈化效果。暖氣季節(jié)廢灰不能排出,控制措施需要探索。
(4)當前活性炭評價標準、參數(shù)較多,影響系統(tǒng)運行效果的關(guān)鍵參數(shù)有待進一步確定。
(5)隨著活性炭脫硫脫硝工藝的應(yīng)用推廣,活性炭市場供不應(yīng)求,需積極開拓活性炭生產(chǎn)新工藝,拓展供應(yīng)源頭。
(6)系統(tǒng)運行中產(chǎn)生的馀熱只能部分利用,可以進一步開發(fā)馀熱利用技術(shù),達到更高的節(jié)能消耗效果。
6結(jié)語
逆流式活性炭燒結(jié)煙氣脫硫脫硝工藝屬于國內(nèi)首創(chuàng),可借鑒經(jīng)驗少,經(jīng)過前期摸索實現(xiàn)了長周期的穩(wěn)定運行,煙氣凈化效果基本達到超低排放限值要求。本文詳細介紹了該技術(shù)的技術(shù)優(yōu)勢、煙凈化效果和運行重要技術(shù)要求,希望根據(jù)實踐經(jīng)驗對未來發(fā)展提出意見,為許多同行提供參考。
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